菲利帕l . Ascough一个*迈克尔。鸟,b将梅雷迪思c和科林·e·斯内普c
一个苏格兰大学环境研究中心,兰金大道,苏格兰企业科技园区,东基尔布赖德,G75 0 qf,苏格兰,英国。电子邮件:(电子邮件保护)
b学院的科学、技术和工程和热带环境和可持续性科学中心的詹姆斯库克大学,昆士兰的凯恩斯4870年,澳大利亚
c诺丁汉大学工学院,能源技术建设,创新园,欢乐的校园,胜利道路,英国诺丁汉NG7 2你,
简介:许多面临高温碳的环境
火成的碳不完全燃烧产生的任何类型的生物量。燃烧过程可以是自然的,如野火,或由人类控制,如化石燃料燃烧或国内火取暖和做饭。地球上这些过程有非常悠久的历史,与野火的礼物至少4亿年前,1和火的使用可能追溯到几乎整个人类的历史。2在火灾中,生物量的比例通常是热解(暴露于高温条件限制氧),并转换为火成的碳,我们也知道这是char、木炭或烟尘。这个过程大大提高材料的碳含量,而且通常产生一个高度聚芳结构,更耐比重点分析生物质环境恶化。近年来有了巨大的增长的利息周围的火成的碳环境中的表现如何,我们已经意识到它可以有一些强大的负面影响。例如,我们现在知道,火成的碳在大气中仅次于有限公司2导致全球变暖,3,是一个关键因素在喜马拉雅冰川的退缩和北极海冰反照率反馈。4,5进一步,对全球公共卫生的影响周围的火成的碳排放,导致成千上万的过早死亡通过降低空气质量。
另一方面,火成的碳是非常有用的对于考古学和环境科学的研究,作为它的芳香结构意味着它仍在环境很长一段时间。结果,这是最常见的一种材料提交放射性碳年代测定法,并提供了宝贵的信息活动过去的社会和过去环境变化的时间表。也有强烈兴趣的可能性使用木炭作为缓解气候变化的工具;背后的想法是碳“锁定”几千年来当生物质转化为木炭,在这种情况下也被称为“生物炭”,然后埋在土壤。6尽管如此感兴趣,然而,我们仍然知之甚少如何火成的碳行为环境,至关重要的是,它是否形成一个全球碳和水槽/多久这个水池是稳定的。为了解决这个知识差距,我们需要知道有多少火成的碳存在于不同的全球碳水库和多么迅速降低,这在很大程度上是其化学结构的函数。因为我们目前没有明确回答这些问题之前,火成的碳可以形成一个“失踪”链接在全球碳循环中,解释当前碳循环模型的差异。7这些问题保持开放的一个原因是,火成的碳是一种困难的物质分离和研究。缺乏共识火成的碳实际上是什么,和定义包括一系列的物理和化学特性,如连续的属性如图1所示。
图1所示。“火成的碳连续”显示变化的物理和化学特征生物质已经改变了的火。注意,术语“火成的碳”本身是指连续的特征并不是一个单一类型的材料。与爱思唯尔的许可转载引用8。
结果,应用了一系列分析方法,试图从环境样品中提取火成的碳为了更好地描述它。这些方法的问题是火成的碳操作上定义的每个技术隔离,和大多数技术会导致一系列可能的正面和负面的文物。这些问题导致好几个数量级的变化当一个方法应用于同一样品在不同的实验室,9并导致大量不确定性火成的碳在不同储层的实际;例如,与出版相关不确定性的估计大气黑碳(最耐的火成的碳)两到五倍在区域尺度和全球尺度至少±50%。10一个严重的问题是缺乏理解在公元前(炭黑)降解途径和营业额乘以在土壤和沉积物。虽然以前的估计火成的碳表示其极端稳定,导致环境的半衰期~ 3000年,11十年甚至怀疑年度火成的碳降解12支持新的数据显示退化木炭超过67天。13因此迫切需要更好的描述火成的碳,并理解其在全球碳循环中的作用。
新方法探讨火成的碳分子的形式
我们已经使用新的方法来隔离化学定义良好的火成的碳比例从一个范围的环境材料(如土壤、河流和溶解有机碳气溶胶)。意向性还原性去除热原的方法使用高压氢碳样品,和被称为hydropyrolysis (HyPy)。这种技术隔离火成的碳样本,然后可以量化,更详细地描述。此外,热原碳分数被困和本身可以在分子水平上研究,例如通过气相色谱分析-质谱法(gc - ms)。14在田间试验HyPy被用来跟踪高温热原土壤中碳分数的命运。HyPy变化尤其敏感在这些水库和结合gc - ms分析,可推断出的多环芳烃(多环芳烃)表示,后者明显下降随着时间的推移,在两年的研究。HyPy应用于12火成的碳环试验的参考资料,9由五个环境矩阵(两个土壤,气溶胶,溶解有机物和海洋沉积物),三个laboratory-produced材料(两个炭和烟尘),和四个“空白”材料(类黑精、褐煤、页岩和煤炭)。15这是评估我们的方法是否能够精确地给我们火成的碳含量在所有这些类型的材料。所有材料的方法执行好除了煤炭,HyPy无法区分火成的碳和煤的聚芳结构本身(不是由生物质燃烧),和测试表明,HyPy是唯一方法,公元前的组成可以定义衡量,H / C原子< 0.5对应七环和大non-BC分数组成包括6枚总冠军戒指。在进一步的测试中,HyPy能够十分有效的“清理”古炭(ca30000 - 50000岁)对放射性碳年代测定法。16在这里,光谱半岛综合体育官方APP下载德甲学是一个宝贵的工具来跟踪污染物的去除,13C-solid国家核磁共振(13C SS-NMR)在这方面特别有用。火成的碳提供了独特的高峰13C SS-NMR光谱,集中在130 ppm,17所以可以追踪污染物的去除纤维素等之间的特征峰ca20 - 105 ppm,例如,图2所示。
图2。13C SS-NMR光谱考古炭(原木炭是光谱1)显示不完整的去除的污染物(如纤维素)酸碱处理(2)光谱和化学氧化(光谱3),与热原碳的完全删除HyPy(光谱4)。(阿兹:从Faial岛,亚速尔群岛;TSB: Toca做这样Serrote da Bastinia、巴西)。本文从参考16许可转载。
半岛综合体育官方APP下载德甲光谱也至关重要在理解高温环境中碳的分解。这里,傅里叶变换红外(ir)光谱是非常有用的,提供高温碳本身的分子结构信息,和物质半岛综合体育官方APP下载德甲,可以从这些材料中提取后暴露于环境条件(即退化的产物)。C = C的债券火成的碳在傅立叶变换红外光谱是非常不同的,并且可以随时分开光谱贡献的其他材料样本。傅立叶变换红半岛综合体育官方APP下载德甲外光谱还透露,火成的碳降解的过程涉及羧化作用的芳香结构,又产生一个非常不同的红外光谱响应。应用傅立叶变换红外光谱对这些问题,利用考古样品材料,表明在土壤或沉积物较长时间后,火成的碳的一部分可能会被转换为物质在土壤中移动,并可以淋溶离火成的碳结构,然后进入一个潜在faster-cycling池全球碳循环。18
另一个应用程序,使超高分辨率见解火成的碳动力学环境放射性碳年代测定法。这种方法适用于加速器质谱(AMS)计算单个原子的碳的放射性同位素,14c环境中含碳样本包含不同层次的14C根据前兆时间死亡或最终形成的时刻,这意味着AMS允许我们确定样品多久火成的碳的环境,以及如何迅速翻在碳循环。AMS也使我们能够区分不同的火成的碳样本来源,特别是来自燃烧化石燃料和生物质燃烧。这有助于了解空气污染的来源来源,例如,是有可能的,因为生物质包含“现代”的水平14C,而化石燃料不含水平可以衡量的14C,根据他们的年龄。
这些方法的化学描述火成的碳可以备份物理描述其结构的方法。一个令人兴奋的发展在这方面的应用x射线microtomography,这是一个3 d扫描火成的碳颗粒表面和内部的(图3)。
图3。x射线microtomographic古代木炭的图像。C形象显示了pres-ence矿物包裹体的微孔隙内部的样本。从参考19与爱思唯尔的许可转载。
这让我们了解样品的表面积和孔隙度,一起确定矿物材料,已成为被困在样本,并可能在火成的碳的降解中发挥作用的环境。
日期和命运:了解全球自行车火成的碳
当前的理解火成的碳在碳循环中的作用正在迅速发展,并揭示了其重要性作为一种尚未被纳入有效的碳碳循环模型。我们现在知道,火成的碳年产量50 - 200吨/年20.版本7.5 -.17亿吨火成的碳到大气中,21和导致存储54 - 109吨火成的碳在土壤。22Inter-reservoir火成的碳通量是实质性的,估计运输19 - 80吨/年的河流向大海21和硕士每年运输700万吨碳火成的,分别。22人们的一个担忧是,气候变化和人类活动正在发挥作用,动员股票的火成的碳存储多达几千年的时间。例如加强北极永久冻土融化,这是一个主要的存储库的火成的碳由于几千年来北方森林火灾。23此外,历史以来巴西大西洋森林被人类破坏的时间15th-16年th世纪探险家哥伦布产生了大量股票火成的碳,被运送到海洋的速度每年50000 - 70000吨。24我们根本不知道多少火成的碳释放到大气中,有限公司2,而被存储在长期的积淀,比如在海底。
我们的工作开始阐明其中的一些问题,通过监测碳从火成的碳的释放在环境中。在澳大利亚的热带雨林里,我们观察到火成的碳损失年度计划时间表,出现的速率与土壤的化学的火成的碳沉积。我们还观察到有限的释放2来自木炭在实验室土壤孵化实验的几个月。这种损失的火成的碳与土壤微生物的活动密切相关,而出现能够打破火成的碳以获取能量。高温下碳产生的条件似乎也在其环境中发挥作用的命运;例如,真菌最容易殖民火成的碳的表面产生较低的温度。25
总结
总的来说,重要的问题保持周围的火成的碳在全球碳循环中的作用,我们才刚刚开始解决这些问题。似乎命运的高温环境中碳强烈取决于,不仅的特定化学物质本身,还竖起它的沉积环境。半岛综合体育官方APP下载德甲光谱学是回答这些问题的核心,主要的形式13C-SS-NMR和傅立叶变换红外光谱,尽管几个方法的集成,提供了最富有成效的方法来理解这种碳循环中缺失的一环。
引用
- I.J. Glasspool, d·爱德华兹和l .斧”木炭在志留纪最早的野火的证据”,地质32岁,381 - 383 (2004)。doi:http://dx.doi.org/10.1130/G20363.1
- 以R.W.阮格汉姆,J.H.琼斯,g .拉登,d . Pilbeam和n . Conklin-Brittain”的原始和被盗:烹饪和人类起源的生态学”,咕咕叫。Anthropol。567 - 594 (1999)。doi:http://dx.doi.org/10.1086/300083
- 诉拉马纳坦号拉,g·罗伯茨,d . Kim c·克里甘c .钟和d .睫毛”变暖趋势在亚洲棕色云放大了太阳能吸收”,自然448年,575 - 578(2007)。doi:http://dx.doi.org/10.1038/nature06019
- M.M.荷兰,蔡玫Bitz b Tremblay,“未来的突然减少夏季北极海冰“,地球物理学。卷。33岁的L23503 (2006)。doi:http://dx.doi.org/10.1029/2006GL028024
- M.G.弗兰诺C.S.正德尔,j.t安德森和P.J.拉希,“今天的气候强迫和响应从黑碳在雪”,j .地球物理学。Res。112年,D11202 (2007)。doi:http://dx.doi.org/10.1029/2006JD008003
- j·莱曼,憔悴和m . Rondon Bio-char封存在陆地此次审查”,麻省理工学院。适应。stratocaster电吉他。全球变化395 - 419 (2006)。doi:http://dx.doi.org/10.1007/s11027 - 005 - 9006 - 5
- E.R.M. Druffell”,评论的重要性,黑碳在全球碳循环”,海洋化学。92年,197 - 200 (2004)。doi:http://dx.doi.org/10.1016/j.marchem.2004.06.026
- M.I.鸟和P.L. Ascough,“火成的碳同位素:审查”,Org。Geochem。42岁,1529 - 1539 (2012)。doi:http://dx.doi.org/10.1016/j.orggeochem.2010.09.005
- k .哈姆M.W.I.施密特、R.J. Smernik洛杉矶Currie,防水的球,T.H. Nguyen p . Louchouarn s Houel o . Gustafsson m . Elmquist g . Cornelissen J.O. Skjemstad, c.a马塞罗说道,j .歌曲,彭p, s . Mitra J.C.邓恩,P.G.孵卵器,厕所霍克蒂,D.M.史密斯,c . Hartkopf-Froder m·阿克塞尔玻姆b·鲁尔接口B.J. Huebert, G.W.阿梅龙,s . Brodowski画l .黄w·张,下午Gschwend, g . Flores-Cervantes c . Largeau J.N. Rouzaud, c . Rumpel g . Guggenberger k . Kaiser a . Rodionov F.J. Gonzalez-Vila, J.A. Gonzalez-Perez, J.M. De La Rosa D.A.C.曼宁,于Lopez-Cape和l .叮”比较量化的方法来测量fire-derived(黑色/元素)碳在土壤和沉积物中使用参考材料从土壤、水、沉积物和气氛”,全球Biogeochem。Cy。21日GB3016 (2007)。doi:http://dx.doi.org/10.1029/2006GB002914
- 诉Ramanathan和g·卡迈克尔,”全球和区域气候变化由于黑碳,Geosci Nat。221 - 227 (2008)。doi:http://dx.doi.org/10.1038/ngeo156
- 普雷斯顿和M.W.I.施密特,“黑(高温)碳:当前知识的综合与北方地区的特殊考虑和不确定性”,Biogeosciences397 - 420 (2006)。doi:http://dx.doi.org/10.5194/bg - 3 - 397 - 2006
- M.I.鸟,c . Moyo E.M. Veenendaal, j·劳埃德·p·弗罗斯特,“草原土壤元素碳的稳定性”,全球Biogeochem。Cy。923 - 932 (1999)。doi:http://dx.doi.org/10.1029/1999GB900067
- m·齐默尔曼M.I.鸟,香肠,g . Saiz Goodrick, j . Barta p, h . Santruckova和r . Smernik火成的碳”“快速退化,全球变化生物学观点》3306 - 3316 (2012)。doi:http://dx.doi.org/10.半岛app应用下载1111/j.1365-2486.2012.02796.x
- a . Rombola w·梅瑞迪斯,斯内普刚建成时,s . Baronti l . Genesio f . Primo Vaccari f . Miglietta和d . Fabbri”命运的土壤有机碳和一个葡萄园土壤中多环芳烃生物炭处理”,环绕。科学。抛光工艺。49岁,11037 - 11044 (2015)。doi:http://dx.doi.org/10.1021/acs.est.5b02562
- w·梅瑞迪斯P.L. Ascough, M.I.鸟,D.J.大着力点斯内普,y一口油井为el瑞Tilston,太阳和“评估hydropyrolysis黑碳的方法量化使用标准的参考资料”,Geochim。Cosmochim。学报97年,131 - 147 (2012)。doi:http://dx.doi.org/10.1016/j.gca.2012.08.037
- P.L. Ascough, M.I.鸟,w·梅瑞迪斯,右眼木头,石球斯内普,f·布洛克,D.J.大特区Apperley T.F.G.·海”Hydropyrolysis:黑碳对放射性碳预处理和特征的影响”,放射性碳测定年代52岁,1336 - 1350 (2010)。
- p . Ascough M.I.鸟,p . Wormald石球斯内普和d . Apperley“木炭热解的影响变量和原始材料稳定同位素和分子特征”,Geochim。Cosmochim。学报72年,6090 - 6102 (2008)。doi:http://dx.doi.org/10.1016/j.gca.2008.10.009
- P.L. Ascough, M.I.鸟,克里弗朗西斯和t . Lebl“考古、地质木炭的碱提取:证据成岩退化和胡敏酸的形成”,j . Archaeol。科学。38岁,69 - 78 (2011)。doi:http://dx.doi.org/10.1016/j.jas.2010.08.011
- M.I.鸟,P.L. Ascough,贝聿铭年轻和简历木材、木炭“x射线microtomographic成像”,j . Archaeol。科学。35岁,2698 - 2706 (2008)。doi:http://dx.doi.org/10.1016/j.jas.2008.04.018
- T.A.J. Kuhlbusch P.J. Crutzen,“对黑碳的全球估计残留的植被火代表一个水槽大气CO2和O的来源2”,全球Biogeochem。Cy。491 - 501 (1995)。doi:http://dx.doi.org/10.1029/95GB02742
- M.I.鸟,J.G.永利,g . Saiz蔡玫香肠和a . McBeath“火成的碳循环”,安。启地球计划。科学。43岁,273 - 298 (2015)。doi:http://dx.doi.org/10.1146/annurev -地球- 060614 - 105038
- 交货单Suman, T.A.J. Kuhlbusch b Lim,“海洋沉积物:黑碳的水库,其使用空间和时间记录燃烧”,北约ASI系列我:全球环境变化由j.s克拉克Ed, h . Cachier J.G. Goldammer和b股。施普林格、柏林、纽约、海德堡第293 - 271页(1997)。doi:http://dx.doi.org/10.1007/978 - 3 - 642 - 59171 - 6 _12
- g . Guggenberger a . Rodionov o . Shibistova m .主观能动性O.A. Kasansky, h·福克斯,n . Mikheyeva Zrazhevskaya和h . Flessa“存储和移动的永冻层土壤中黑碳在西伯利亚北部森林苔原过渡带”,全球变化生物学观点》1367 - 1381 (2008)。doi:http://dx.doi.org/10.半岛app应用下载1111/j.1365-2486.2008.01568.x
- t·迪特玛石球de Rezende m . Manecki j . Niggemann境科埃略Ovalle, a . Stubbins和伯纳德·m·科雷亚“连续溶解黑碳通量从消失的热带森林生态区”,Geosci Nat。618 - 622 (2012)。doi:http://dx.doi.org/10.1038/ngeo1541
- p . Ascough C.J. Sturrock M.I.鸟,“调查腐生真菌的生物量的增长反应”,Isot。环绕。健康的学生。46岁,64 - 77 (2010)。doi:http://dx.doi。org/10.1080/10256010903388436