爱莉Imperio,一个Gabriele Giancaneb和鲁多维科瓦利c *
一个部门的创新工程,意大利▽实验,通过Monteroni 73100莱切,意大利
b部门的文化遗产,意大利▽实验,通过d . Birago 73100莱切,意大利
c生物和环境科学学院和技术,意大利▽实验,通过Monteroni
73100莱切,意大利。电子邮件:(电子邮件保护)
介绍
艺术和科学之间的联系的进化一直不断发展在过去的几年里。这些链接已导致许多科学描述和分析技术越来越多的应用于研究的艺术品和文物。当今科学技术的发展导致了许多不同的方法被用于研究文化遗产。新的非破坏性方法允许一个物理和化学分析方法应用于有价值的对象。傅里叶变换红外(ir)光谱分析已成为一个特别有用的技术在这一领域的描述半岛综合体育官方APP下载德甲材料组成;特别是,衰减全反射(ATR)的使用抽样技术允许一个分析大范围和类型的有价值的对象,而不造成任何损坏样品。能够看到除了小心眼睛的恢复或艺术史学家,红外光谱(ATR技术已成功应用于许多不同的材料描述样本来自世界的艺术。第一个系统研究使用光谱进行了调查在邮票使用傅立叶变换红外光谱和拉曼光谱技术。1,2,3,4,5直接和详细的回应这种类型的研究导致了大量非常大量的数据和信息变得可用。信息,不仅有了深入的了解材料在组成一个特定的艺术品,但也提供指导,提供进一步认识重要的保守和恢复治疗。发现古代秘密的艺术家和艺术品的实际成分可以关键的情况下研究下,直到那一刻一直悬而未决。
傅立叶变换红外光谱描述组件的意大利邮票
从华盛顿特区的邮政总局的题词:“邮票是新闻的传播算子,遥远的家庭之间的联系,朋友之间的信使,慰藉孤独,工商业的车辆,人类进步的一个元素,促进兄弟会,和平、亲善男性和国家”。很难想象有多少历史存在于一小块纸和多少目的注定有这么小的对象。这是邮票已经变得如此重要的原因,这样的兴趣,他们实际上已经开始被视为艺术作品。在150年的意大利统一的问题,直到今天,一个时间轴的主要组件构成的邮票被定义,基于宽谱数据库建立的基础上,大量的例子进行了分析。的中红外光谱在ATR模式,纸组成的变化显示,从不同的材料。集邮或许可以解释为一个非传统的方式遵循历史、经济、政治和自定义一个国家和社会的演变过程。然而,集邮意味着更多的不仅仅是集邮,它涉及整个邮票和邮政历史的和多方面的研究。集邮是一种收集遭受同样的问题,其他类型的集合,如保护、修复、伪造甚至理解的材料和物质在制造过程中使用。邮票是一种艺术品,也可以是非常珍贵的。在我们的研究中,邮票来自广泛的集邮收藏包括取消和原始意大利原型从意大利统一1861年直到今天。 This wide period of time covered a lot of stamp issues and, from each one, items were chosen in order to characterise their constituents. More than 181 stamps have been studied.6样品被选为了检查一个特定类型的邮票,相对于一个特定的生产。每当检测到纸组成的任何改变,进一步分析在时间上向后邮票是为了进行识别第一个范例展示相同的变异。使用这种方法,可以确定确切的时间引入技术和材料的创新。分析处理1862年发布的第一个例子显示了典型红外吸光度与纤维素纤维在1158厘米1,1106厘米1,1055厘米1和1030厘米1归因于切断组的伸展振动葡萄糖链7(图1)。
纤维素基纸样品的光谱也显示特征二酰胺乐队在1647厘米1(酰胺)和1546厘米1(酰胺II),由于蛋白质胶纤维之间的选址。从其他样本的分析,发现这种大小的纸是用在意大利邮票直到1929年。事实上,1929年4月21日发布下一个样品不显示蛋白胶的证据,而是一个淀粉胶,因此完全取代了前者。75美分的光谱红1929年邮票来自维托里奥埃三世的问题描述一个正面形象(图1 b)展品切断拉伸特征信号的淀粉在1004厘米左右1。未来,高岭土的使用是未来引入邮票的制造业。作为一个例子,在图1 c很明显的光谱样本用于红十字会1915年15美分面值的高岭土乐队是显而易见的,这三个独特的信号在拉伸区域颗粒3690厘米1,3648厘米1和3617厘米1。8此外,当高岭土位于顶部大多数涂料层,其吸收峰掩盖任何证据的纤维素或胶吸收乐队和两个强烈信号与碳酸钙在1412厘米1和870厘米1变得明显。是这样的现代标本,明显的光谱在2000年发行的邮票(图1 d)。该组件添加到纸张组成1896年,布朗的光谱证明的邮件邮票发行(2美分面值),7月1日,小而独特的信号显示约为3690厘米1颗粒,由于拉伸模式。
除了前面一张邮票,后侧的构成也被分析。第一个口香糖使用蛋白胶,光谱的邮件显示的邮票在1862年的第一个问题。红外光谱显示明显特征二酰胺乐队在1631厘米1和1536厘米1(图2)。
1901年第一个样品、展品信号归因于阿拉伯树胶(图2 b)。特别是,哦弯曲信号约为1600厘米1肩膀在1650厘米1和几个信号之间的光谱区1400厘米1和1200厘米1,碳氢键弯曲振动和强烈的切断峰值为1020厘米1和976厘米1。9最后后侧胶成分变化,在1974年,当聚醋酸乙烯酯(PVAC)介绍了粘合剂;从那时起一直是唯一一个使用(图2)。这个合成聚合物的最强烈的乐队在1730厘米1是归因于C = O伸展在乙酸组。另一高峰有关碳氢键组弯曲模式在1430厘米1和1367厘米1在1227厘米,切断伸展振动1,1016厘米1和940厘米1,由于醋酸单体单元的存在。信号在1093厘米1相反,切断相关延伸的乙烯醇单元模式,从而确认的开始就业的新合成聚合物。10PVAC喜欢阿拉伯树胶是因为其更好的氧化反应和更大的耐光性。
所有这些分析总结成一个时间轴代表观察到的修改目前的调查在邮票造纸在意大利自1862年以来,直到现在(方案1)。
提出有用的图形时间表在于能够轻易地识别材料用于样品的类型。它允许决定如果有兼容的标准组成。
识别假冒邮票
在过去的20年里,非法贸易假冒世界各地的邮票已经和成千上万的收藏家已经欺骗了。这是另一个重要的原因分析了这些邮票。尤其是,最著名的意大利邮票,所谓“Gronchi罗莎”(粉红色Gronchi),已与注册假样品光谱方法相比。这个范例落入集邮潜在假类别,因为它的罕见。巨大的利益在这个特殊示例开始撤回1961年4月4日的时候,只有一天后发出。这个话题是一个地理地图和创建一个平面为了庆祝意大利总统的出访南美乔凡尼Gronchi。邮票是一个系列的一部分,每一个访问国家代表和所示颜色深一点的颜色。Gronchi罗莎的价值205的意大利里拉,它指的是秘鲁之旅。它介绍了4月3日,但及时观察到外国的边界是不正确的。自那时以来,许多假冒的邮票被复制和大量的假货售出。 A fake Gronchi Rosa sample (Figure 3C), attested by an approved philatelic expert, Dr Alfonso Ragosta, and belonging to a well-known set of faked stamps, was subjected to ATR/FT-IR spectroscopic analysis; its spectrum was subsequently compared with the one obtained from an original pristine specimen. Results have indicated a definite difference in contrast between the original and the fake sample composition. In the counterfeit stamp the coloured parts were not prepared with the addition of the kaolin extender. The fundamental difference between the two samples is the absence of kaolin signals in the fake stamp painting composition (Figure 3A).
原始的光谱真正Gronchi罗莎显示了典型的感染高峰在3600 - 3700厘米1与羟基有关拉伸模式,失踪的频谱的假冒。此外,没有证据的高岭土信号将被发现在1007厘米1和912厘米1。羰基伸缩振动的独特的更强烈的乐队在1730厘米1在最初的范例中,可能涉及石油化合物,进一步体现不同的介质组成的绘画与假Gronchi混合物,太(图3 b)。另一类伪造邮票是由原始样品已经改变了在一个或多个组件。分析意大利邮票已经导致了标本显示了PVAC胶粘剂的背面和正面。不不寻常的如果样品是1974年后,PVAC用作口香糖从那时以来;但调查发行的邮票是1865年,47年前PVAC首次合成!调查样本2美分的红色印记,显示主要的光谱的存在PVAC(图3 c)。发生的PVAC前面的示例可能是因为一个扩散的口香糖从背面到正面,因为可能多余的胶水应用。这个观察可以代表进一步证实这是一个伪造的工作。
结论
研究了超过180枚邮票中,而且每一个进行了分析和归类为被取消或原始(又获得了许可)和分配作为一个范例或否则,继续在意大利历史上按时间顺序。大量的光谱记录允许创建一个准确的每个标本的数据库包含独特的光谱特性,为每个组件。这种方法导致了时间的映射材料应用于150年的意大利邮票生产。每个组件使用的纸是通过傅立叶变换红外光谱特征不会造成任何改变标本。半岛综合体育官方APP下载德甲这项工作使知识得到任何改变在生产邮票和导致建立一个丰富和详细的数据库中,充满了各种类型的注册光谱。这个研究也被证明是有用的识别假冒的例子。这种新方法构成进一步的科学工具的示范和确认一些样品作为伪造的邮票,和研究提供了额外的证据的重要性进行新的科学方法的世界文化遗产,与历史和古典信息融合的技术数据。本研究的主要创新驻留在:a)的建议数据库覆盖,从时间的角度来看,完整的生产一个现代国家的邮票(150多年,从1861年起);随着时间的推移,b)的分析材料构成的邮票(纤维、填料、胶、涂料和胶胶粘剂)。我们研究的优势所在,它是一个非常简单、精确,直接和非破坏性方法的调查,使得容易实现光谱库
确认
作者要感谢“工作室Filatelico Salentino”类贷款在莱切的Gronchi罗莎假的范例。
引用
1。m . Poslusny动向多尔蒂,“无损胶粘邮票由傅里叶变换红外光谱学分析”,半岛综合体育官方APP下载德甲达成。Spectrosc。1466 (1988)。doi:http://dx.doi.org/10.1366/ 0003702884429814
2。J.H.王”,一个通用的分析方法识别粘上邮票的镜面反射率傅里叶变换红外光谱学”,半岛综合体育官方APP下载德甲达成。Spectrosc。447 (1990):http://dx.doi.org/10.1366/ 0003702904086317
3所示。杰·卓别林R.J.克拉克和山毛榉,“比较真实(公元1851 - 1852)和伪造或复制夏威夷传教士邮票使用拉曼显微镜”,j·拉曼Spectrosc。424 (2002)。doi:http://dx.doi.org/10.1002/jrs.874
4所示。杰卓别林,a . Jurado-Lopez R.J.克拉克和山毛榉,”拉曼显微镜鉴定的颜料在早期的邮票:区分原来的1847年和1858 - 1862年,伪造和繁殖毛里求斯的邮票”,j·拉曼Spectrosc。600 (2004)。doi:http://dx.doi.org/10.1002/jrs.1208
5。答:维拉:费雷尔和参考书籍加西亚”,当代黑色印刷油墨的化学成分基于红外光谱学:基本信息表征和歧视的艺术打印”,半岛综合体育官方APP下载德甲肛交。詹。学报591、97 (2007)。doi:http://dx.doi.org/10.1016/j.aca.2007.03.060
6。e . Imperio g . Giancane和l·瓦利”光谱数据库通过傅立叶变换红外光谱对邮票”半岛综合体育官方APP下载德甲肛交。化学。85、7085 (2013)。doi:http://dx.doi.org/10.1021/ac401067r
7所示。k . Pandey,“软、硬木和木材化学结构的研究聚合物的红外光谱”,半岛综合体育官方APP下载德甲j:。变异较大。科学。71、1969 (1999)。doi:http://dx.doi.org/10.1002/ (SICI) 1097 - 4628 (19990321) 71:123.0.CO;二维
8。B.J. Saikia和从事”,傅里叶变换红外光谱表征高岭石从阿萨姆邦和梅加拉亚邦,印度东北部j . Mod。物理。206 (2010)。doi:http://dx.doi.org/10.4236/jmp.2010.14031
9。核磁共振吊杆,d . Stulik J.M.Landry,红外光谱在科学保护半岛综合体育官方APP下载德甲。洛杉矶盖蒂出版物(1999)。
10。d . Dibbern-Brunelli t . Atvars i Joekes诉巴博萨,“映射阶段的聚(乙烯醇)和聚(醋酸乙烯酯)混合物红外光谱荧光显微镜和光学显微镜”,半岛综合体育官方APP下载德甲j:。变异较大。科学。69、645 (1998)。doi:http://dx.doi.org/10.1002/ (SICI) 1097 - 4628 (19980725) 69:43.0.CO; 2 -
