最后弗隆(5)分类和标识测试

A.M.C.戴维斯

诺里奇近红外咨询公司10白杨,Cringleford,诺维奇NR4 6 ua,英国。电子邮件:(电子邮件保护)

介绍

有不同的定义术语“分类”和“身份测试”在使用,所以我最好开始通过我的定义!不是每个人都同意他们的观点,但你会知道我的意思。分类是一个样本分配给一组:牛肉肉,澳大利亚蜂蜜,罗布斯塔咖啡。测试是确认身份(或其他),一个可识别的化学就是它声称:氯化钠、乙醇或3,4-methylenedioxy-N-methylamphetamine (MDMA)。我相信你会同意,这两个模型是不同的,但有相当多的混乱在最优化方法的应用。我像其他人一样有罪!

历史

在我的最后一列¹我告诉你,我在1966年开始使用高;这是真的,但我只是使用一个程序所建议的统计学家。我第一次涉足真正pre-chemometrics是在1969年,当我被告知要试图确定蜂蜜的原产国从氨基酸分析(AAA)的数据。我已经调查自由氨基酸土豆两年了,所以这是一种自然延伸。这项工作的原因是,盖尔的蜂蜜(然后强生科尔曼的一部分,他雇佣了我)展示另一种花粉分析很感兴趣。一些研究人员表明,计算机可能用于分析大型数据集,这成了我引入最优化方法,并不是说它就叫这个名字。

这一主题的分类/识别是非常有趣的,我的一个持久的话题在过去的45年。我的出版工作分类已经担心亲爱的,我将开始与所有发展之前,进入其他领域。

从自由氨基酸数据分类的蜂蜜

自由氨基酸蜂蜜(即那些没有绑定在蛋白质或肽)存在于足够浓度的离子交换色谱法进行定量分析。1969年,这仍然是一个相当新的技术和设备允许四个分析每周(每个色谱了21小时)。很快就明显,这对宝贝分类会不足,所以第一个任务是加快系统,这是由自动化示例输入和洗脱缓冲的变化。²这给了14的潜力分析每周(但我不能记住我们达到这个数字)。不意外,这产生数据过载的问题!每周有四个分析的定量是由手工测量山峰之后,计算电子计算器(也很小说!)。为了分析每周14色谱自动化需要和实现。²(这仪器和程序开发经验是非常有用的在以后的生活!)

我的阅读我能找到的文献表明,大多数人喜欢用变量而非绝对数量的变量之间的比率,所以我跟着比路线。我们发现有28个氨基酸的存在于大部分的蜂蜜³这些被用作描述程序的输入变量。⁴如果一个变量是缺失的,这是给定一个值代表检测极限。但不包括倒数程序计算所有可能的比率,给378年比率,然后选择最稳定的60,变异系数来衡量。这是对每个蜂蜜从四个地理区域,重复使用10个样本从每个区域。

第二个程序⁴写测试蜂蜜,来自测试或其他地区和没有描述所使用的程序。测试使用的是基于Camp-Meidell不平等和被科尔曼统计学家写给我,安迪院长。^一个该方法在有限的测试工作。15个已知样本正确分配给他们的地区和42蜂蜜,没有来自任何的四个测试领域,只有一个是分类错误来自为特征的地区之一。⁵的使用比率也证明了两个比率的发现了好的分离样品的四个领域,图1。

在以后的工作^6,7使用典型变量分析(CVA)与AAA数据我们比较英语和外国蜂蜜⁶然后四组样本的欧洲蜂蜜bdapp官方下载安卓版⁷使用近红外光谱,而不半岛综合体育官方APP下载德甲是AAA。两个实验给了有前景的结果,但没有考虑充分鼓励提供资金大规模测试!

额外的分类/识别研究

1982年我非常幸运地参加第一届国际Chambersburg漫反射发布会上,PA,美国,在其他,我遇到了弗雷德·麦克卢尔教授。弗雷德介绍我和会议的应用傅里叶变换(FT)作为近红外光谱数据的处理工具。英国《金融时报》的一个有价值的属性是它可以用来减少变量的数量没有损失的信息。而不是700波长变量可以使用25对傅里叶系数。这很重要,因为我想用一个GENSTAT CVA的程序判别分析的速溶咖啡。我已经问如果近红外光谱分析可以提供一个快速定期之间的歧视和无咖啡因的咖啡。图2显示了它。⁸波长必须减少到50个变量的数据平均每14数据点;很明显,英国《金融时报》的更好的方法是减少变量。

在1990 - 1,我是赫曼特普拉丹的MSc的NIR主管东安格利亚大学(UEA)。我们的仪器当时牛津QN1000 14-filter。最初的近红外光谱在判别分析的工作是由John Rose出版在1982年,使用19-filter泰克尼康InfraAlyzer但后续工作一直使用扫描工具。我决定我们应该实验,看看14-filter仪器有判别能力。赫曼特进行了三个实验观察有机酸、三种同分异构体的chloro-benzoic酸和氯,bromo-benzoic酸。在所有情况下患者能够给出一个明确的化学物质的分离,⁹,证明了图3所示。

在1993 - 4,我是NIR主管米歇尔Coene MSc的东安格利亚大学的时候我们有一个NIRSystems 6500扫描光谱仪。他创作了一组糖与不同粒径和表明,当比较不同粒径的光谱相同的糖,二次回归给一个更好的适应比标准的线性回归。他还发现,当不同的化学物质的光谱相互策划他们产生了有趣的模式。他叫这些“签名”的情节。¹⁰

一个有趣的示例如图4所示;2-chloro-benzoic酸的NIR光谱的光谱绘制五糖。很明显,chloro-benzoic糖是非常不同的,但有趣的是看到的差异产生的“签名”不同的糖。当他第一次向我展示了这些结果我认为一定有某种方式利用他们在身份测试,但到目前为止我还没有找到一个答案!

1995年,我曾为自由/开源软件电气开发担任顾问期间自由/开源软件的发展Meatspec分析器。这是一个近红外光谱滤波器仪器校准分析猪肉或牛肉肉。这是决定我应该协调身份检查测试的设计和测试如果运营商选择正确的校准。反我正常的建议,所选的系统使用PCA而不是患者。因为编程限制仪器的小车载电脑我们首先测试了PCA方法,发现了可接受的结果。¹¹

身份测试软件

有许多使用近红外光谱定量分析的方法。半岛综合体育官方APP下载德甲最初(1970年代)这是高钙与过滤设备运作的很好,没有很多的变量。我开始19-filter仪器然后去扫描光谱仪测量700波长。哈拉尔德马顿斯提供的偏最小二乘(PLS)选项迅速通过大多数商业用户和所有仪器制造商提供软件。一些用户喜欢用请专家软件提供者,这样所有的校准,这可能是用于分光计的不同使,使用相同的请项目。已经有不少进展,旨在取代请但都没有,到目前为止,被广泛接受,请很难取代!

的情况是完全不同的身份测试软件。这成为了一个竞争的战场中近红外光谱仪器制造商,这是一个数组的方法,其中大部分不是基于经过良好测试的统计方法。而我认为这是不受欢迎的还有另一个问题,我认为应该引起关注。我解释了这2009年前一列。¹²在药品生产所有传入的原材料必须进行身份检查(又当材料从一个领域转移到另一个)。这些标识项目的工作身份测试分析将设立歧视所有材料将进入该网站。然而,原材料供应商将有许多材料,不存在生产基地。如果供应商不正确标签的材料,不能保证这将检测到一个错误当它到达生产现场,因为它是不存在的方法。我组织了一个会议的庇护下皇家化学学会的分子光谱组讨论这个观点,但我无法说服与会的专家,有一个问题。半岛综合体育官方APP下载德甲汤姆·费恩看来同意有一个潜在的问题,但表明它不太可能发生。我的经验是,许多问题发生时,没有人预期。我的观点是,如果一个潜在的问题已被确认是明智的采取措施来避免它。

有任何开发方法或者软件?

我希望如此!我认为主要问题是分类和识别之间的混淆。NIR光谱可能变更由于粒度变化和水分含量(在示例和分光计内的空气)如果你衡量一个来自不同来源的化学您将看到一个光谱的变化。这种变化的方法允许应用程序最初开发分类(如脑血管意外),因为他们形成一个集群。我们应该做的是想办法消除由于粒度和水分变化,然后使用一个适当的测试鉴定。我们现在有一批技术减少干扰变化,但这些没有被用于创建一个范式转换,即从当前使用的方法。分类你不能确保每一个结果都是正确的,但不太重要如果一个澳大利亚蜂蜜是归类为加拿大。在身份测试,你必须相信,答案是正确的,否则你可能会给一些人MDMA代替盐。

汤姆·费恩看来和我发展一种定量分析的方法(卡纳克)¹³我打算在我的下一篇专栏文章中讨论。我将提到现在因为我有“一半”的想法,一些程序在卡纳克可以结合米歇尔Coene“签名”阴谋为身份测试提供一种新方法。在卡纳克我们搜索大型数据库样本的光谱非常相似的光谱un-analysed样本。在一个试验方法的一个示例数据库中发现了7000年的动物饲料的光谱非常相似的光谱测试样本。

结论

这些是我个人的观点我非常希望这将被视为一个挑战,应该回应而不是忽略。年龄的优势,这对我来说并不重要,如果我错了,但可能对你重要!

引用

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