德克·w·Lachenmeier滨加里,尤利娅•b . Monakhova托马斯Kuballa Gerd Mildau
Chemisches和Veterinaruntersuchungsamt (CVUA)卡尔斯鲁厄,Weissenburger街3 d - 76187卡尔斯鲁厄的德国。电子邮件:(电子邮件保护)
介绍
上下文中的质量控制植物油和脂肪、油脂和化妆品,脂质稳定是一个重要的参数。它不仅影响产品的保质期,而且他们的安全,因为一些氧化产品(例如malonaldehyde、胆固醇氧化物)有毒性。1腐败一词指的是脂质氧化产生的气味和味道(也称为自然氧化)作为主要的机制。1,2通过一个自我维持的自由基氧化发生机制,产生氢过氧化物(初始或初级产品)进行分离形成各种辅助产品,包括醛类、酮类、有机酸和碳氢化合物(最终或二级产品)。1自氧化是由热、光、某些金属(铁和铜)和脂氧合酶。2
经典的湿化学测试来检测氧化脂肪恶化是过氧化值由氧化还原滴定分析。测试仍然是广泛应用于脂肪化学,但缺乏一个清晰的关系香气的缺陷。出于这个原因,顶部空间气相色谱(GC)测量个体的羰基化合物通常是首选,与乙醛化合物通常用作指标。1,3
核磁共振(NMR)谱提出了作为筛查食品提取物的最好的技术。半岛综合体育官方APP下载德甲4与光谱检测技术相比,更重要的信息提供了使用核磁共振光谱学与近红外傅里叶变换红外光谱学、选择性和敏感的定性和定量信息可以从核磁共振光谱。半岛综合体育官方APP下载德甲5尽管400 MHz核磁共振机器仍然昂贵,与许多其他分析系统相比,每个样本的成本核磁共振可以很低,根据营业额实现。6以前的核磁共振研究油脂的氧化稳定性一般集中在脂肪酸及其变化。7我们是第一个使用核磁共振光谱学中的醛的质子吸收油的质量控制,并在本文中,我们讨论这个发展。半岛综合体育官方APP下载德甲作为我们学院不仅调查食物,而且其他消费产品,如化妆品,我们有时面对“变质”品尝口红。本文因此另外讨论是否1H NMR适用于证实氧化脂肪恶化化妆品。
样品制备和仪表
200毫克的液体样本(植物油)是在0.8毫升CDCl稀释30.6毫升的混合物用于填补NMR管和直接测量。200毫克的口红等固体样品溶解在1.4毫升CDCl3解散,但为了方便,样品加热10分钟50°C,然后小心翼翼地动摇直到达到均化。这之后,亲水化合物提取分离的1毫升的水。离心后,CDCl3阶段是membrane-filtrated和0.6毫升的滤液倒入一个核磁共振管和直接测量。每个管包含0.3毫克四甲基硅烷为内标。量化,外部校准µg壬醛的解决方案(8 - 830毫升1)也。
所有的核磁共振测量的力量进行的皇冠400 Ultrashield光谱仪(力量Biospin, Rheinstetten,德国)配备与Z-gradient 5毫米SEI探头线圈,用力量自动换样器(B-ACS 60)。所有光谱获得300.0 K。1H光谱是使用力量标准1 d zg30脉冲序列与128扫描前和两个虚拟扫描。扫描宽度是20.5 ppm的时域FID, 132 kB。数据获得的控制下自动ICON-NMR(力量Biospin, Rheinstetten,德国),要求每个样本约25分钟。
醛在NMR是非常独特的,山峰在9至10 ppm地区。我们筛选的目的,我们测量的总自由醛,定义为所有与一个醛基化合物显示一个质子信号类似于一个壬醛(9.76 ppm)(例如,其中包括乙醛或香味化合物7-hydroxy-citronellal)。典型的1H NMR光谱醛如图1所示。
方法验证
最低8点calibrantµg仍然显示了一个核磁共振信号超过10×大于噪声的标准差。这是随意设置的检测极限。对石油样品重量的200毫克和溶剂量0.8毫升,这接近40毫克公斤1的样本。我们没有进一步调查检测下限,看作是积极的(酸败)样本显示相当高水平的醛,这没有优化分析微量在这种情况下是必要的。验证的方法进一步进行重复样品制备不同样本以及真正的rancid-tasting样品。结果如表1所示。油样品,相对标准偏差(标准偏差)总是低于5%。化妆品的标准偏差年代稍高但仍可以接受低于10%。化妆品可以解释的更高的测量误差尺度样本矩阵,我们只是从口红的表面刮小块。我们没有使均匀更大数量的样本材料,以评估产品的安全评判的醛浓度外口红部分,即旨在供消费者使用。
表1。验证结果总醛使用的决心1H NMR光半岛综合体育官方APP下载德甲谱。
样品 |
的意思是 |
标准偏差 |
相对标准偏差 |
复苏 |
标准的解决方案(n= 10) |
365.2 |
2.2 |
0.6 |
101.2 |
尖的橄榄油(n= 5) |
56.1 |
1.6 |
2.9 |
97.3 |
真实的令人作呕的葡萄籽油(n= 10) |
103.6 |
3.3 |
3.2 |
- - - - - - |
飙升的口红(n= 5) |
245.0 |
18.9 |
7.7 |
98.1 |
真正的口红n= 5) |
65.8 |
4.1 |
6.2 |
- - - - - - |
真正的腐臭的口红n= 5) |
2256年 |
137年 |
6.1 |
- - - - - - |
测量真实的样品
发达的方法被用来分析72年石油和38化妆品样品,由政府当局提交给我们学院为了检查他们遵守食品和化妆品的规定。我们的调查结果提出了如图2所示。
植物油,22(31%)样品检测出含有醛类,但只有两个包含水平高于100毫克公斤1也以一个令人作呕的味道。大多数样本有一个典型的味道在organoleptical测试,证实了很低或没有检测到醛类的内容。一般来说,德国市场的非代表性调查显示了一个关于氧化稳定性高的产品质量。似乎没有问题,在我们还没有看到一个健康风险的人口从上述有毒的氧化产品。
从分析38口红,26含有醛类以上检测极限(68%),和15水平高于100毫克公斤1。示例中,最引人注目的,然而,是一个口红的特点是腐臭的味道和超过2000毫克公斤1的总醛(参见图3)。我们的研究结果证实了先前的观点,口红也相当有问题在抗氧化性方面,根据他们的配方。在生产过程中,温度相对较高(> 75°C)必须使用和增强剂如铁氧化物可能含有色素。8此外,不饱和天然杏仁油等植物油可能带来相当大的架子,brand-appeal9但可能更快地分解比传统蓖麻油作为主要唇膏的成分。8最后,不到最佳的贮藏条件和频繁开启和关闭在使用过程中可以促进氧化。因此要求制定oxidation-stable口红,我们认为我们的方法也可以用于工业设置产品开发或加速保质期试验。
结论
我们从这次调查得出核磁共振在筛查的常规应用抗氧化性是一个有用的补充标准范围的分析方法。它可以使用没有修改对高脂肪食品和油脂化妆品。方法是有利的,因为它最大限度地减少人工操作(即只有一个非常简单的样品制备进行),并允许一个自动分析大量样品(> 50 /天)。在积极成果的情况下,核磁共振的结果应该更具体的GC分析加以补充,它允许分化的醛不核磁共振光谱学隔开。半岛综合体育官方APP下载德甲
确认
作者感谢尤尔根•盖斯优秀的技术援助。尤利娅•b . Monakhova支持由一个联合德意志(德国学术交流服务)和俄罗斯教育部授予(2.2.2.3/9033)。
引用
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