辉光放电质谱在核研究

介绍

辉光放电质谱(gdm)是其中一个最强大的固态直接测定微量分析方法,固体杂质和深度分析。^{1 - 5}辉光放电质谱仪,商用快速和敏感的电离子检测,允许直接微量元素测定固体材料具有良好的灵敏度和精度的浓度范围低于ng g¹。⁶

辉光放电是一种低能量等离子体(图1)由中插入两个电极细胞中充满了气体压力低(0.1 1托)。对于分析应用程序,氩是最常用的。当电位差1 kV的顺序建立在两个电极之间,发生了“气体击穿”,即气体分成积极的离子和电子导致等离子体的形成。的基于“增大化现实”技术⁺在辉光放电离子形成加速向阴极样品和样品材料是气急败坏的在离子轰击阴极表面。气急败坏的原子和分子在辉光放电等离子体电离(阴极辉光)写和/或电子轰击电离作用和电荷交换过程。一个直流辉光放电过程的数学模型开发了博尔加特和Gijbels。⁷带正电荷的离子形成的氩等离子体辉光放电源提取和加速进入质谱仪,根据其质荷的离子光束分离和energy-to-charge比率。分离离子电光电倍增管或channeltron探测器探测到。

图1所示。原理图的主要过程发生在辉光放电。

辉光放电离子源是界面上的大部分的标准质谱类型。第一个商业化gdm仪器使用双聚焦磁部门质量分析系统,允许获取高分辨率和高灵敏度光谱。⁸四极质谱仪通常更紧凑,更便宜比磁领域。因此,四极曾gdm的基础和发展的研究,^9、10最后导致商业四极gdm系统的可用性。¹¹耦合的有前景的结果也已获得辉光放电离子阱质谱系统,¹²二重和三重四极的仪器,¹³飞行时间质谱仪¹⁴和傅里叶变换质谱仪。^15日16然而,商业化GD质谱仪目前只有采用双聚焦和quadrupole-based质谱仪。

gdm multi-elemental决心发现广泛应用的高纯度金属和半导体批量样品。^{17日至19日}直接固体质谱技术对样品制备主要优势:需要一些样品制备步骤,并显著降低污染的风险。量化分析信号的固体质谱可能很困难,尤其是如果没有合适的标准参考材料相同的矩阵是可用的。然而,gdm相对不受基体效应是由于喷雾的分离和电离作用现象在时间和空间的溅射样品。筛选数据可以通过gdm即使没有可参考资料。元素的一个简单的比较信号强度的分析物的元素灵敏度参考元素,定义为信号强度之间的比例和元素浓度,结果的准确度约为30%。^20.

对辉光放电光谱技术的一个主要挑战是克服导电样品的内在要求。半岛综合体育官方APP下载德甲然而,不导电的固体样品直接分析通过使用无线电频率源供电,²¹用直流设备使用辅助阴极等离子体技术^22、23或通过混合样品进行主机。^24日,25当一个次级阴极采用圆孔的中心,它被放置在分析标本。在放电的起始,溅射过程自然集中在内部导电电极的边缘,和一个金属层最终在样品表面产生。这个样品的导电层促进溅射,连续沉积的金属层允许延长等离子体手术。这种方法受限于样本的几何。它往往是复杂的放电条件的优化,以平衡样本和次级阴极溅射。导电粘合剂的应用,与之前的不导电的样粉混合均匀混合物的紧迫电极是很常见的。样品的物理性质会影响效率的混合物可以地面大小好足以保证一个稳定的磁盘和血浆样本。这两种技术为分析非导体的直流gdm可能存在额外的缺点。新令人不安的分子离子的形成(粘化旱成土氧化物辅助阴极或粘结剂材料)在质谱可以观察到。检测极限增加由于粉末样品的稀释与售票员活页夹或由于次级阴极材料(导致空白)。 The preparation of the mixed electrode requires a grinding step, which could cause contamination. Other problems arise from trapping water vapour and atmospheric gases in the sample during the compaction process. In order to avoid these difficulties, radio frequency powered GD sources were introduced for the direct analysis of non-conductors.^代谢途径尽管在这个领域进行广泛的研究,^{1、2、26 - 32}必须指出,存在一个完整的rf-GDMS系统没有商业来源,即使射频设备已经被非常广泛的抽样质量分析器类型。其中,单四极,^28日,33离子阱,³³傅里叶变换离子回旋共振(FT-ICR),³⁴飞行时间³⁵和双聚焦仪器^36、37值得提及。

gdm表面分析技术,可用于测定元素浓度的函数气急败坏的深度。然而,深度剖面薄层使用gdm辉光放电光谱技术相比有次级作用(GD-Optical发射光谱法)。事实上,迄今为止最深度剖面进行了处理光学发射仪器。主要原因可能是商业gdm设备缓慢和繁琐的操作辉光放电光谱技术与仪器。³⁸然而,大量的深度剖面分析也已使用gdm。的发展更快的gdm比如最近由多尔卡et al。,应该使用gdm更频繁地进行深度剖析³⁹在未来。

在核领域的研究和技术的化学描述不同类型的核燃料,包覆材料,自我感觉眼镜和走私核样本,从的角度跟踪,主要和次要的元素及其同位素组成,具有十分重要的意义。这些材料可以使用一些分析技术基于核和非核方法,可以在不同程度上,繁琐,耗费时间。去年,无核方法基于女士已经成为主要描述样本的核问题。icp的应用已被广泛研究^40-43裂变产物和锕系元素的测定以及热电离女士(蒂姆)同位素液体样品的常规分析。⁴⁴gdm也被用于核样品的化学性质。^45-48在这些应用程序中,gdm提供化学成分比其他方法更快的信息,可以修改反应堆燃料生产过程和条件或快速识别走私材料。gdm的优点是低限制的检测、制服元素灵敏度和能力来衡量所有的元素,甚至同位素。

仪表

处理核材料,困难产生的放射性样品的性质必须被克服。操作员必须防止放射性物质,这意味着手套箱的使用是必要的。此外,为了避免污染的工作区域,分析仪器有要修改的,所以控制保证,没有放射性物质泄漏到实验室或到环境中。完成仪器不能引入一个手套箱,因为电子辐射非常敏感,只有采样阶段发生。只有一个GD质谱仪(VG9000热元素)已经集成在一个手套箱核材料的描述。⁴⁵手套箱包含离子源室、联锁和相关的泵系统。在图2中,GD的安装原理图源住房框架的手套箱。VG 9000 gdm的手套箱的安装由贝蒂详细描述et al。⁴⁵

图2。原理图安装gdm的手套箱。⁶⁰

核申请样品

在我们的实验室中,大量的经验是获得使用gdm的化学和同位素描述样品的核问题。钚和铀氧化物标本,铀和钚氧化物(氧化物)和金属混合燃料,模拟高燃耗核燃料(simfuel),锆合金材料,自我感觉眼镜使用gdm和走私核材料进行了调查。的一些例子进行核担忧和不导电的样本特征由直流gdm讨论如下。

不导电的核样品

两种不同的方法已被用于不传导的分析样本。为平坦的样本,第二个阴极是直接放置在前面的示例。第二种方法,粉样品,由混合纯导电主机矩阵,即纯银与钽或钛比1:3。在表1中,氧化物核燃料的列表对于微量元素分析。氧气的比例范围从12 m / m的18%。氧气,作为主要矩阵元素,会导致严重的问题由于其放电过程中氧化物的释放。一旦释放到GD等离子体,它影响淬火激发和电离作用剂的分析信号。⁴⁹此外,在gdm问题等也会出现从多元氧化物产生光谱干扰的存在,给分析灵敏度较低。”“Getter金属如钛、钽债券与氧气和减少其可用性强烈形成氧化物与分析物或淬火亚稳态氩原子。

表1。不导电的氧化物样品。为每个组件组成了% m / m。⁴⁸

在图3中,比例⁺UO:⁺和聚氨酯⁺年青一代:⁺获得不同的粘结剂材料。钛和绑定的氧气比银、钽UO少⁺年青一代和⁺银离子形成的情况。rsf的相对敏感性因素,这三个绑定等核关心的一些选定的微量元素硼、锂、镉和镓展示在表2。rsf取决于主机矩阵和银的高RFS。这可以解释这一事实的氧等离子体也不getter的银,由于大量的等离子体中的铀和钚氧化物物种。这减少了金属离子的数量在等离子体电离作用。

表2。RSF值使用不同的金属二氧化铀和钚作为东道主矩阵和辅助阴极。⁴⁸

次级阴极,钽是,发现房地产作为一个getter氧气也是一个优势。事实上,它发现⁺UO:⁺和聚氨酯⁺年青一代:⁺钽辅助阴极的比率获得相同的数量级同钽、钛绑定(图3)。调查的主要结果是,几个元素,无国界记者被发现取决于氧含量在示例(图4)。因此,一个特定的矩阵参考样本含样品的定量分析是必要的。⁴⁸

图4。RSF的二氧化铀和钚的一些微量元素值样本作为氧含量的函数。测量使用钽执行辅助阴极。⁴⁸

核反应堆燃料准备材料需要特征的同位素组成的主要元素和微量元素的浓度。可接受的水平的杂质在新鲜核燃料根据反应堆的特点各不相同。为了监测污染物在制造过程中,测定微量元素应该执行的起始物料以及新鲜的最后颗粒燃料。对于这些测试,与经过验证的可靠性分析方法,准确度和精密度是必要的。在现有技术、直流gdm和四极icp已经成功应用。⁵⁰在表3中,获得的结果分析氧化铀参考样本(Morille、CEA、法国)使用标准和matched-matrix无国界记者报道。获取结果,并尽可能高的精度,matrix-specified rsf值是必需的。表3中给出的数据展示的高稳定放电在使用辅助阴极氧化铀样品的技术分析。典型的精度在RSD为10%或更好的获得。元素浓度的5 - 10µg g¹分析精度高于10%,相对标准偏差。使用矩阵具体rsf, 5%的准确性一般。

在gdm,检测的限制,在没有任何干扰,计算从信号等于三次背景的噪声信号。对铀和钚氧化物与次级阴极技术分析,一些微量元素的检测限制在低µg g¹水平,如表3所示,当使用一个集成的120 ms /同位素。从这个表可以看出,检测限制铁、铜、镍、钼、钛、钨和Zr更高,因为这些元素的空白贡献源于钽面具必须考虑。

表3。gdm Morille铀氧化物的定量分析基于matrix-specific和标准RSF的参考样品。⁵⁰

钚氧化物标准不是商用和偏见的决心的一种方法是运用不同的分析技术。铀和钚二氧化碳的分析,使用钽作为辅助阴极,表明RSF值矩阵非常相似。⁴⁸这一事实表明,可获得准确的gdm结果使用RSF值从一个矩阵相似的成分。Pu的结果获得的样本使用派生的氧化铀RSF值矩阵。这证实了Pu氧化和氧化U矩阵具有相同的行为在辉光放电的源。icp的定量分析是由使用多重标准为了获得最准确和精确的结果。在表4中,获得的结果由gdm和icp分析的钚氧化物样本所示。可以看到,好的协议之间存在这两种技术的结果。⁵⁰

表4。平均浓度(毫克公斤¹年青₂)和间隔的信心、IC(%)指的是95%置信水平(n= 25)。⁵⁰

核同位素组成样本

在核技术和核研究一般,精密,准确测量同位素比值的极大的兴趣。他们的决心是蒂姆的被广泛接受的方法。在这种方法中,样品必须溶解和化学感兴趣的分析物的分离分析之前是必需的。gdm也被剥削的同位素组成测定样品的核问题。⁵¹与蒂姆斯相比,gdm已经变成一个竞争技术测定同位素丰度的B和李,以及U,精密度和准确度。gdm的优势减少了处理前的样品分析。测定同位素组成的Pu、修正^238年U和^241年我是必要的。

在环境样品放射性同位素痕迹

的运动环境中放射性核素研究多年,原则的目标跟踪他们在食物链积累的路线,成为可供人类食用。4号反应堆的爆炸的切尔诺贝利核电站为放射性核素的分布提供了一个点光源和一个独特的机会来跟踪他们分布的机制。gdm一直利用测定土壤样品中铀的痕迹。⁵²铯、锶、钚、铀和钍在土壤、沉积物和植物也被调查。⁵³最近,直流gdm利用已有的决心^237年在爱尔兰海沉积物Np。⁵⁴

申请不导电的样本的分析方法,使用一个次要的阴极,也被用于环境样品。根据这种方法,样品(土壤、植被和沉积物)需要压制成盘状电极。光盘没有获得与银粉混合被发现太脆弱。因此,5%的银粉是添加到样本。这个浓度所需的最少获得稳定的圆盘电极没有太多的稀释。获得了稳定放电使用钽辅助阴极在分析。混合材料的使用和次级阴极被用于所有上面提到的环境类型的样品。

作为元素和放射性同位素的测定,在微量水平的敏感性是一个重要的参数。基于gdm的过程主要受干扰引起的样本矩阵,混合材料和排放气体。可以消除干扰矩阵和放电气体通过使用高质量分辨率。这通常导致灵敏度降低,因此不适合微量元素决定。混合材料(所谓的导电主机矩阵)可以选择根据特定的样品需求,或后者可以忽略。

例如,在Th的痕迹的分析,增加银色的必要性。银产生光谱干扰的形成^107年Ag)^109年Ag)¹⁶O⁺,质量分辨率至少1000需要单独的顶峰这个物种的高峰。铀同位素,银不会产生任何干扰。然而,钽,引起的形成^180年助教⁴⁰基于“增大化现实”技术¹⁶O⁺和^181年助教⁴⁰基于“增大化现实”技术¹⁶O⁺。这两个多原子离子干扰^235年U⁺和^236年U⁺。当工作质量分辨率为300,^180年助教⁴⁰基于“增大化现实”技术¹⁶O⁺可以解决的吗^235年U⁺以及^181年助教⁴⁰基于“增大化现实”技术¹⁶O⁺从^236年U⁺。从分离的信号^180年助教⁴⁰基于“增大化现实”技术¹⁶O⁺和^236年U⁺质量分辨率1700分别是必要的。的决心^236年U是非常重要的,因为这个同位素表明辐照样品中铀的存在。为^236年pg g U,检测极限¹或更少通常要求范围。它们可以通过使用辅助阴极组成的黄金。在的情况下^237年Np的决心,最重要的干扰是由于的形成^181年助教⁴⁰基于“增大化现实”技术¹⁶O⁺236.9069质量和分辨率至少1700的分离这是必要的^237年Np峰值237.0482质量。在图5中,GD质谱^237年Np和^181年助教⁴⁰基于“增大化现实”技术¹⁶O⁺在NIST秘鲁^237年Np掺杂土壤在工作质量分辨率为5500。

图5。GD的质谱^237年Np在NIST秘鲁掺杂土壤。^237年ng Np浓度是2 g¹在一个大规模的分辨率为5500。积分时间是4.5秒。⁵³

深度剖析ZrO₂层沉积在核燃料包壳锆合金材料

36%在欧洲生产的电能来自于核电站。bdapp官方下载安卓版⁵⁵主要的问题是核能源的竞争力与其他能源相比,核反应堆的安全性和核废料的管理。实际的趋势是增加核燃料燃耗的经济原因和减少废物的生产。遇到的一个主要影响锆合金的腐蚀用于燃料芯块的容器。

在压水式反应堆(压水式反应堆),氢氧化锂加入碱金属主冷却剂,在不同浓度2和4µg g¹根据反应器的循环次数,⁵⁶可能会增加锆合金的氧化率。⁵⁷此外,介绍了硼酸浓度水平的1000µg g¹硼的西方压水式反应堆的冷却水控制核心反应每个反应堆周期的开始。人们已经发现,这种添加剂减速影响ZrO的形成₂腐蚀层。⁵⁸为了评估的影响,不同的添加剂对锂引发的腐蚀有必要研究层ZrO合并₂反应堆操作期间形成的。

gdm也被用于研究锆合金的腐蚀机制的核燃料,测量在ZrO杂质的扩散₂层的深度剖析。⁵⁹人们已经发现,使用辅助阴极是至关重要的。如图6所示(一个),表示对氧化锆的深度剖面层沉积在铝、锆出现的异常峰值集中在600年代在金属/氧化物界面。这种行为被发现是由于不稳定的等离子体电导率的变化当从绝缘系统的自然氧化层的导电氧化物/金属界面。这个问题是克服采用辅助阴极。在图6 (b),三个定义良好的区域显示出现:氧化层(0 - 1100 s),金属氧化物界面(1100 - 1700年)和金属(1700 - 3000年)的支持。这个概要文件为锂也注册。图6 (b)表明,一个相当恒定浓度的李在氧化层,然后在界面区和减少金属相下降为零。

图6。(一)gdm的一层薄薄的ZrO深度剖面₂沉积在。⁵⁹(b) gdm深度剖面的主要元素和锂ZrO的薄层₂沉积在硅和掺杂锂。⁵⁹

gdm深度剖析,B对李扩散的影响也进行了研究。解决方案添加硼的影响大大减少了氧化锆合金由锂引发的。⁵⁹大样本体重的减少已被证实与深度gdm获得的资料。图7 (a)和7 (b)比较锂的资料整合后的氧化层在高压釜反应7天1000毫克公斤¹李和1000毫克公斤¹李+ 1000毫克公斤¹分别为B。锂的深度资料显示减少吸收一个数量级的腐蚀中硼的存在。一个有趣的属性指出硼是这个元素不穿透氧化层,从图7 (b)是显而易见的。这表明外部保护作用,如吸附网站中毒或表面形成一层保护性的覆盖物。的缓冲效果硼酸溶液的pH值控制似乎不太可能为一个简单的事实:任何其他pH缓冲也可能产生相同的氧化物生长有益的影响。

图7。锂ZrO深度剖面₂层获得高压釜模拟核反应堆的工作条件,(a)没有和(b)除硼的腐蚀性介质(1000 ng g¹)。⁵⁹

结论

GD-based技术已被证明是巨大的体积和深度分析测量使用的导电和绝缘样品,与一个非常灵活的应用程序。特别是,gdm已成功应用于样品的核问题的描述。“无损”性质和快速样品制备技术为放射性样品的描述很有吸引力。此外,主要,次要和微量元素可以确定在相同的分析。gdm已经证明与蒂姆斯竞争矩阵元素的同位素组成测定。该方法还可用于测定微量的放射性同位素在环境矩阵,利用辅助阴极的技术。微量元素的扩散机制可以深度剖析分析紧随其后。

引用

1. 上面马库斯和J.A.C. Broekaert (Eds),辉光放电等离子体光谱分析半岛综合体育官方APP下载德甲。约翰威利& Sons (2003)。
2. 上面马库斯(主编),辉光放电光谱。充气,纽约(1993)。https://doi.org/10.1007/978 - 1 - 4899 - 2394 - 3
3. r . Gijbels m . Van Straaten和a·博尔加特放置质量。范围。13日,241 (1993)。
4. 一部关于哈里森,w .挂,x, k . Ingeneri和c .先令j .肛门。在。范围。12日,891 (1997)。https://doi.org/10.1039/a701641g
5. 博尔加特和r . Gijbels费森尤斯公司j .肛门。化学。364年,367 (1997)。https://doi.org/10.1007/s002160051352
6. J.S.贝克尔和H.J. Dietze,Spectrochim。学报B53岁,1475 (1998)。https://doi.org/10.1016/s0584 - 8547 (98) 00110 - 4
7. 博尔加特和r . GijbelsSpectrochim。学报B53岁,1 (1998)。https://doi.org/10.1016/s0584 - 8547 (97) 00122 - 5
8. J.E.鞍尾,E.F.大厅和C.J.•特纳Int。j .质量范围。离子的过程西文46岁,11 (1983)。https://doi.org/10.1016/0020 - 7381 (83) 80040 - 0
9. C.G. Bruhn,文学士Bentz W.W.哈里森,肛交。化学。50岁,373 (1978)。https://doi.org/10.1021/ac50024a050
10. n . Jakubowski d Sutwer g图戈,Int。j .质量范围。离子的过程西文71年,183 (1986)。https://doi.org/10.1016/0168 - 1176 (86) 85055 - 8
11. 赫顿和a . Raith司令部j .肛门。原子。范围。7,623 (1992)。https://doi.org/10.1039/ja9920700623
12. S.A. McLuckey D.E.戈林,kg。浅野,g . Vaidyanathan、小J.L.斯蒂芬森迅速。Commun。质量范围。10日,287 (1996)。https://doi.org/10.1002/ (SICI) 1097 - 0231 (199602) 10:3 < 287:: AID-RCM429 > 3.0.CO; 2 h
13. F.L.国王和W.W.哈里森Int。j .质量范围。离子的过程89年,171 (1989)。https://doi.org/10.1016/0168 - 1176 (89) 83059 - 9
14. D.P.迈尔斯,M.J. Heintz P.P. Mahoney g·李和通用Hieftje达成。Spectrosc。48岁的1337 (1994)。https://doi.org/10.1366/0003702944028029
15. 上面马库斯,P。R电缆特区Duckworth,号布坎南,J.M. Pochkowski水银血压计韦勒,达成。Spectrosc。46岁,1327 (1992)。https://doi.org/10.1366/0003702924123683
16. h沃森Barshick, j . Wronka F.H. Laukien jr Eylier,肛交。化学。68年,573年,(1996)。https://doi.org/10.1021/ac9508412
17. F.L.国王和W.W.哈里森质量范围。牧师。9日,285 (1990)。https://doi.org/10.1002/mas.1280090303
18. 核磁共振温彻斯特特区Duckworth和上面马库斯辉光放电光谱由上面马库斯,艾德。充气出版社,纽约,ch 7 (1990)。
19. c . Venzago l . Ohanessian-Pierrard m . Kasik Collisi和s . Baudej .肛门。原子。范围。13日,189 (1998)。https://doi.org/10.1039/a706758e
20. N.E.桑德森,大肠大厅,j·克拉克,p . Charalambous和d .大厅,Mikrochim。学报(维恩)1,275 (1987)。https://doi.org/10.1007/BF01199503
21. J.W.科伯恩和e·凯,达成。理论物理。列托人。19日,350 (1971)。https://doi.org/10.1063/1.1653948
22. D.M.P.弥尔顿和赫顿司令部,Spectrochim。学报B48岁的1237 (1993)。https://doi.org/10.1016/0584 - 8547 (93) 80006 - g
23. w·席尔,s . De Gendt和右眼Van Griekenj .肛门。在。范围。11日,937 (1996)。https://doi.org/10.1039/ja9961100937
24. S.L.通W.W.哈里森,Spectrochim。学报B48岁的1237 (1993)。https://doi.org/10.1016/0584 - 8547 (93) 80108 - 7
25. 美国绅士,w . schell r·穆勒Van Grieken和诉j .肛门。在。范围。10日,681 (1994)。https://doi.org/10.1039/JA9951000681
26. J.W.科伯恩和e·凯,达成。理论物理。列托人。19日,350 (1970)。https://doi.org/10.1063/1.1653948
27. D.L.•多诺休W.W.哈里森,肛交。化学。47岁的1528 (1975)。https://doi.org/10.1021/ac60359a029
28. 华盛顿特区达克沃斯和马库斯上面,肛交。化学。61年,1979 (1989)。https://doi.org/10.1021/ac00192a020
29. J.S.贝克尔,人工智能Sprykin周宏儒。Dietze,Int。j .质量范围。离子的过程164年,81 (1997)。https://doi.org/10.1016/s0168 - 1176 (97) 00021 - 9
30. 上面马库斯j .肛门。在。范围。11日,821 (1996)。https://doi.org/10.1039/ja9961100821
31. 上面马库斯顶替汉,y梅C.R.醉的,肛交。化学66年,902 (1994)。
32. 美国德Gendt r·范·Grieken”栏目Ohorodnik W.W.哈里森,肛交。化学。67年,1026 (1995)。https://doi.org/10.1021/ac00102a002
33. 司令部ean上面马库斯,Spectrochim。学报B55岁,403 (2000)。https://doi.org/10.1016/s0584 - 8547 (00) 00170 - 1
34. 上面马库斯,公关电缆特区。达克沃斯,号布坎南,J.M. Pochkowski水银血压计韦勒,达成。Spectrosc。46岁,1992 (1992)。https://doi.org/10.1366/0003702924123683
35. D.P.迈尔斯,M.J. Heintz P.P. Mahoney g .π和通用Hieftje达成。Spectrosc。48岁的1337 (1994)。https://doi.org/10.1366/0003702944028029
36. 特区Duckworth, D.L.•多诺休,史密斯同时追捕,助教刘易斯和上面马库斯肛交。化学。65年,2478 (1993)。https://doi.org/10.1021/ac00066a013
37. 人工智能Sprykin, F.G.梅尔彻,j.s贝克尔和H.J. Dietze,费森尤斯公司j .肛门。化学。363年,570 (1995)。https://doi.org/10.1007/BF00321325
38. a . Bengston辉光放电等离子体光谱分析半岛综合体育官方APP下载德甲。约翰威利& Sons,第141页(2003)。
39. r·多尔卡诉霍夫曼和m . Kunstar欧洲冬季会议上提出了等离子体光谱法、Hafjell、挪威(2001)bdapp官方下载安卓版。
40. 系统Garcia-Alonso, d . Thoby-Schultzendorff Giovannone和l .科赫j .肛门。在。范围。8日,673 (1993)。https://doi.org/10.1039/ja9930800673
41. J.S.二科伦,L.L.史密斯,j.s Yaeger和J.A.阿尔瓦拉多,j . Radioanal。诊断。化学。194年,133 (1995)。https://doi.org/10.1007/BF02037619
42. 核磁共振史密斯、E.J. Wyse和D.W. Koppenaal,j . Radioanal。诊断。化学。160年,341 (1992)。https://doi.org/10.1007/BF02037109
43. 水银血压计罗斯,jr Noyse M.M.拉迪Radioact。Radiochem。4,24 (1993)。
44. J.J. Stoffel,参考瓦克,J.M.债券,R.A.小山羊和F.P.布劳尔,达成。Spectrosc。48岁的1326年,(1994)。https://doi.org/10.1366/0003702944028092
45. m·贝蒂g . Rasmunssen t . Hiernaut l .科赫D.P.M.弥尔顿和赫顿司令部,j .肛门。在。范围。9日,385 (1994)。https://doi.org/10.1039/ja9940900385
46. k·罗宾逊和E.F.H.大厅,j .满足。39岁,14 (1987)。
47. m·贝蒂Rasmunssen和l .科赫费森尤斯公司j .肛门。化学。355年,808 (1996)。
48. m·贝蒂j .肛门。在。范围。11日,855 (1996)。https://doi.org/10.1039/ja9961100855
49. J.C. Velazco, J.H.科尔特J.W. Setser,j .化学。理论物理。69年,4357 (1978)。https://doi.org/10.1063/1.436447
50. l . Aldave de las Heras f地掷球,m .贝蒂和润滑Actis-Dato,费森尤斯公司j .肛门。化学。368年,95 (2000)。https://doi.org/10.1007/s002160000529
51. 华盛顿特区Duckworth, Barschick和d·h·史密斯,j .肛门。在。范围。48岁的875 (1993)。https://doi.org/10.1039/ja9930800875
52. m·贝蒂s Giannarelli t . Hiernaut g·拉斯穆森和l .科赫费森尤斯公司j .肛门。化学。355年,642 (1996)。
53. l . Aldave de las Heras e . Hrnecek o . Bildstein M.Betti。j .肛门。在。范围。17日,1011 (2002)。https://doi.org/10.1039/B202450K
54. m·贝蒂·g·拉斯穆森和l .科赫费森尤斯公司j .肛门。化学。355年,808 (1996)。
55. 世界核工业手册。核工程国际(1999)。
56. d . Pecheur j . Godlewski p杆和j . Thomazet锆在核工业1295年十一国际研讨会ASTM STP, ASTM,费城,宾夕法尼亚州,94,113 (1996)。
57. c . Lemaignan和t·莫塔材料科学与技术10 b卷Ed B.R.T.霜。VCH,德国魏因海姆(1994)。
58. I.L.布伦威尔,P.D.牧师和湄泰斯锆在核工业1132年第九届国际研讨会ASTM STP, ASTM,费城,宾夕法尼亚州,628,642 (1991)。
59. 润滑Actis-Dato, l . Aldave de las Heras m·贝蒂再见Toscano, f . Miserque和t . Gouderj .肛门。在。范围。15日,1479 (2000)。https://doi.org/10.1039/b005668p
60. m·贝蒂”分析样品的核问题与辉光放电原子光谱法”,辉光放电等离子体光谱分析半岛综合体育官方APP下载德甲Ed上面马库斯和J.A.C. Broekaert。约翰威利& Sons,第273页(2003)。